УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

 

Дата введения: 30 июня 2003 г.

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕФАКТОРЫ

 

Определение фенола в атмосферномвоздухе и воздушной среде жилых и общественных зданий методом высокоэффективнойжидкостной хроматографии

 

Методические указания

 

МУК 4.1.1478-03

 

 

1. Разработаны Л. И. Ивановой, А. Ю.Полторацким, Я. Г. Кесельманом, В. В. Грановским (Центр Госсанэпиднадзора в г.Москве).

 

2. Утверждены Главным государственнымсанитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министраздравоохранения Российской Федерации Г. Г. Онищенко 29 июня 2003 г. и введены вдействие с 30 июня 2003 г.

 

3. Введены впервые.

 

 

1. Область применения

 

Методика по ВЭЖХ определению концентрациифенола в воздухе разработана с целью обеспечения аналитического контроля фенолав атмосферном воздухе и воздушной среде помещений жилых и общественных зданий иоценки соответствия уровня его содержания гигиеническим нормативам.

Диапазон измеряемых концентраций фенола ввоздухе 0,0015—0,02 мг/м³.

Нижний предел обнаружения фенола в воздухе -0,0005 мг/м³.

 

2. Физико-химические свойства,токсикологическая характеристика

и гигиенические нормативы

 

С₆Н₅О                                                                                                                               М. м. 94,11

Фенол - бесцветное кристаллическое вещество соспецифическим запахом, Т_пл. - 43 °С, Т_исп. - 182 °С. В100 г воды при 15 °С растворяется 8,2 г фенола. Хорошо растворяется в спирте,хлороформе, диэтиловом эфире, маслах и других органических растворителях.

Фенол является нервным ядом, обладает сильнымраздражающим и прижигающим действием. Предельно допустимая максимально разоваяконцентрация - 0,01 мг/м³, среднесуточная - 0,003 мг/м³.Относится ко 2 классу опасности.

 

3. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений ссуммарной относительной погрешностью ±15,2% при доверительной вероятности 0,95.

 

4. Метод измерений

  

Измерение концентраций фенола в воздухевыполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с флуоресцентнымдетектированием. Выделение и концентрирование фенола из воздуха осуществляютабсорбционным поглощением в щелочной раствор с последующим ВЭЖХ анализомаликвоты подкисленной пробы.

Нижний предел обнаружения фенола в объемеанализируемой пробы 0,00015 мкг.

Определению не мешают другие ароматические ифенолоподобные соединения.

 

5. Средства измерений, вспомогательныеустройства, материалы, реактивы

 

При выполнении измерений применяют следующиесредства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

 

5.1. Средства измерений

 

Хроматограф жидкостный HP-1050 с флуориметрическим детектором 1046А или любой другой жидкостный хроматограф с флуориметрическим или иным детектором, обеспечивающим нижний предел обнаружения фенола в объеме вводимой пробы 0,00015 мкг
Автосэмплер или ручной дозатор пробы для жидкостного хроматографа с дозирующей петлей 20 мм3
Автоматический пробоотборник воздуха модель ОП 824 или любой другой с основной приведенной погрешностью задания расхода не более ± 5 %	ИРМБ.418311.002РЭ
Термометр-психрометр электронный цифровой ЭЦТП или любой другой с диапазоном измерения температур 0 — 50 °С и абсолютной погрешностью измерения не более 0,2 °С
Барометр-анероид М-67, предел допускаемой погрешности ± 0,8 мм рт. ст.	ТУ 2504-1797—75
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104—01
Меры массы	ГОСТ 7328—01
Колбы мерные, вместимостью 25-100-500-1000 см3	ГОСТ 1770—74
Пипетки, вместимостью 0,1; 0,2; 1-2-5-10 см3	ГОСТ 29227—91
	ГОСТ 25336—82

 

5.2. Вспомогательныеустройства

 

Колонка аналитическая - Сферисорб ОДС-2, 250 ´ 4 мм, зернения 5 мкм или любая другая, заполненная модифицированным С18 силикагелем зернением 5-7 мкм
Микрошприц для ввода пробы в жидкостный хроматограф, вместимостью 50-100 мм3 типа «Hamilton 80600»
Шприц медицинский, одноразовый любого типа, вместимостью 1 см3 с тонкой иглой
Поглотительный сосуд Рихтера, вместимостью 20 см	ТУ 25.11.1136—75
Пробирки конические градуированные, вместимостью 10 см3	ГОСТ 1770—74
Стакан химический, вместимостью 100 см3	ГОСТ 1770—74
Воронка химическая	ГОСТ 1770—74

 

5.3. Реактивы

 

Вода дистиллированная по	ГОСТ 6709—72
Ацетонитрил для ВЭЖХ UV 210 ОСЧ	ТУ 6-09-14-2167—84
Стандартный образец состава раствора фенола	ГСО 7346—96
Кислота уксусная ледяная, х. ч.	ГОСТ 61—75
Натрий углекислый, х. ч.	ГОСТ 83—79
Универсальная индикаторная бумага рН 0 — 12 Лахема, Брно

 

6. Требования безопасности

 

• При работе с реактивами соблюдают требованиябезопасности, установленные для работы с токсичными, едкими илегковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005—88.

• При выполнении измерений с использованиемжидкостного хроматографа и электроаспиратора соблюдают правилаэлектробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019—79 и инструкциями поэксплуатации прибора.

 

7. Требования к квалификацииоператора

 

К выполнению измерений допускаются лица сквалификацией не ниже инженера-химика или врача-лаборанта, имеющего химическоеобразование и опыт работы на жидкостном хроматографе.

 

8. Условия измерений

 

При выполнении измерений соблюдают следующиеусловия:

• процессы приготовления и подготовки проб канализу проводят при нормальных условиях согласно ГОСТ 15150—69 при температуревоздуха 20 ± 5 °С, атмосферном давлении 630—800 мм рт. ст. и влажности воздухане более 80 %;

• выполнение измерений на жидкостномхроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией кприбору и настоящей методикой.

 

9. Подготовка к выполнениюизмерений

 

Перед выполнением измерений проводят следующиеподготовительные работы:

приготовление поглотительного раствора,заполнение поглотительного сосуда, приготовление градуировочных растворов,установление градуировочной характеристики, отбор проб.

 

9.1. Приготовлениепоглотительного раствора

 

8,0 г углекислого натрия растворяют в 1000 см³дистиллированной воды. При необходимости раствор фильтруют через фильтр с синейлентой.

Срок хранения раствора 6 месяцев.

 

9.2. Заполнение поглотителей

 

Пипеткой вместимостью 10 см³ вводятв сосуд Рихтера 6 см³ поглотительного раствора и делают фломастеромотметку уровня раствора на стекле. Сосуд закрывают заглушками. Срок храненияподготовленного поглотителя 3 дня.

 

9.3. Приготовление градуированныхрастворов и установление

градуировочной характеристики

 

Исходный раствор для градуировки готовят изГСО фенола в этаноле с концентрацией 1 мг/см³. В мерную колбувместимостью 1000 см³ вводят 400—500 см³ поглотительногораствора. Вскрывают ампулу с ГСО. Пипеткой вместимостью 5 см³отбирают 3 см³ раствора стандарта и вводят в колбу. Тщательноперемешивают и доводят объем раствора в колбе до метки. Концентрация фенола висходном растворе 0,003 мг/см³. Срок хранения раствора вхолодильнике 30 дней.

Градуировочную характеристику устанавливают на5 сериях градуировочных растворов фенола в поглотительном растворе. Каждуюсерию готовят из 5—7 градуировочных растворов в мерных колбах вместимостью 100см³. Для этого в каждую колбу вносят по 40—50 см³поглотительного раствора и соответствующей пипеткой вносят исходный растворфенола в соответствии с табл. 1. Раствор тщательно перемешивают и доводятуровень поглотительным раствором до метки. Срок хранения растворов вхолодильнике 30 дней.

Для построения градуировочной характеристикииз подготовленного градуировочного раствора отбирают 1 см³ раствораи переносят в коническую градуированную пробирку вместимостью 10 см³.В пробирку с помощью одноразового медицинского шприца с тонкой иглой вводят двекапли ледяной уксусной кислоты. Раствор перемешивают в течение 1—2 минут допрекращения выделения газовых пузырьков. рН подкисленного раствора должен бытьв интервале 4—6. Универсальной индикаторной бумажкой проверяют рН. 20 мм³подготовленного раствора анализируют на жидкостном хроматографе сфлуориметрическим или иным детектором в следующих условиях:

Аналитическая колонка	Сферисорб ODS-2 250 ´ 4 mm, 5 мкм
Элюент	Ацетонитрил : вода = 25 : 75
Скорость подачи элюента	0,9 мл/мин
Детектор флуориметр	HP 1046A
Длина волны возбуждения	215 нм
Длина волны флуоресценции	300 нм
Время удерживания пика фенола	7,4 мин

На полученной хроматограмме измеряют площадьпика фенола. За результат измерения принимают среднее арифметическое значениетрех параллельных определений, относительная разница между которыми непревышает 10 % среднего арифметического значения. По полученным среднимзначениям строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площадипика от количества фенола (мкг) в объеме введенной пробы.

 

Таблица 1

 

Градуировочные растворы дляустановления градуировочной характеристики при определении концентрации фенолав воздухе

 

Номера раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем исходного раствора (С = 3 мкг/см3), см3	0,75	1,5	2,2	3,0	4,5	5,0	10,0
Концентрация фенола в градуировочном растворе, мкг/см3	0,0225	0,045	0,066	0,900	0,135	0,150	0,300
Масса фенола в 20 мм3 раствора, мкг	0,00045	0,00090	0,00132	0,0018	0,0027	0,0030	0,0060
Доля ПДК фенола в атмосфере, соответствующая раствору	0,5	1,0	1,5	2,0	3,0	3,3	6,6

 

9.4. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТ17.2.3.01—86.

Воздух со скоростью 3 дм³/минаспирируется через поглотительный сосуд в течение 30 мин. Для каждой точкиотбирают две параллельные пробы. Поглотительный сосуд с отобранной пробойзакрывают заглушками. При отборе пробы фиксируют температуру и давлениеокружающей среды. Срок хранения пробы 3 суток в холодильнике.

 

10. Выполнение измерений

 

Поглотительным раствором доводят уровеньжидкости в поглотительном сосуде до первоначального уровня и перемешивают.

Выливают содержимое сосуда в градуированнуюконическую пробирку вместимостью 10 см³. Пипеткой переносят 1 см³поглотительного раствора с отобранной пробой воздуха в другую пробирку.Добавляют 2 капли ледяной уксусной кислоты и перемешивают 1—2 мин. Проверяют рНраствора с помощью универсальной индикаторной бумажки и проводят измерениесодержания фенола в отобранной аликвоте, как указано в п. 9.3. За результатизмерения принимают среднее арифметическое значение двух параллельныхопределений.

 

11. Вычисление результатовизмерений

 

Концентрацию фенола в воздухе С (мг/м³)вычисляют по формуле:

 где

А - содержание фенола, найденное по градуировочнойхарактеристике, мкг;

V₁ - исходный объем раствора в поглотительном сосуде, см³ (6см³);

V_пр - объем анализируемой пробы поглотительного раствора, см³(0,02 см³);

V_в - объем отобранной пробы воздуха, приведенный к нормальнымусловиям, дм³.

 

12. Контроль погрешностиизмерений

 

Контроль погрешности измерений проводят наградуировочных растворах.

Рассчитывают среднее значение результатовизмерений концентрации фенола в градуировочных растворах:

 где

n - число измерений в i-пробе градуировочногораствора;

С_ni - результат измерения концентрации фенола в i-пробеградуировочного раствора, мкг/см³.

Рассчитывают среднее квадратичное отклонениерезультатов измерения концентрации фенола в градуировочном растворе.

Рассчитывают доверительный интервал

 где

t - коэффициент нормированных отклонений, определяемых потаблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.

Рассчитывают погрешность определенияконцентраций фенола

Если d £ 15,2 %, топогрешность измерения удовлетворительная. Если данное условие не выполняется,то выясняют причину и повторяют измерения.

 

 

Список литературы

 

1. ГОСТ Р 8.563—96 ГСИ «Методики выполненияизмерений».

2. ГОСТ 17.2.4.02—81 «Охрана природы.Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ».

3. ГОСТ 8.589—01 «Охрана природы.Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностныхвод и почвы. Основные положения».

4. РД 52.04.186—89 «Фенол. Отбор проб вбарботеры». С. 265

5. ГОСТ 12.1.016—76 «Воздух рабочей зоны.Требования к методикам выполнения измерений».

6. ГОСТ 8.207—76 «Прямые измерения смногократными наблюдениями».

7. ГОСТ 1770—74 «Посуда мерная лабораторнаястеклянная, цилиндры, мензурки, колбы. Общие технические условия».

 

 

Содержание

 

1. Область применения

2. Физико-химические свойства,токсикологическая характеристика и гигиенические нормативы

3. Погрешность измерений

4. Метод измерений

5. Средства измерений, вспомогательныеустройства, материалы, реактивы

6. Требования безопасности

7. Требования к квалификации оператора

8. Условия измерений

9. Подготовка к выполнению измерений

10. Выполнение измерений

11. Вычисление результатов измерений

12. Контроль погрешности измерений

Список литературы